頂空氣相色譜儀主要分為靜態(tài)頂空分析、動(dòng)態(tài)頂空分析、頂空-固相微萃取三類(lèi)。

　　頂空氣相色譜儀的優(yōu)點(diǎn)：

　　1、 樣品預(yù)處理步驟減少，甚至*不用。土壤、乳劑、軟膏或液體通常可以直接放入頂空樣品瓶中，無(wú)需進(jìn)行繁瑣的預(yù)提取步驟；

　　2、 加熱樣品可達(dá)150℃，使樣品上方氣體中揮發(fā)性化合物的濃度提高，以提高分析靈敏度；

　　3、 氣體迸樣，避免了在直接的液體或固體取樣時(shí)使復(fù)雜的樣品基體成分一起被帶入分析儀器系統(tǒng)的可能性，從而消除了由基體成分的帶人對(duì)樣品中揮發(fā)性成分的分析所造成的影響和干擾。因此，不會(huì)因直接注入水樣或非揮發(fā)性組分而沾污或損壞色譜柱。

　　4、 不引入有機(jī)溶劑，減小了溶劑的干擾。

　　5、 諸如氣相色譜的1ml頂空氣相當(dāng)于1ul原液進(jìn)樣量。例如對(duì)于某些特殊分析成分，當(dāng)氣液平衡其氣相濃度與同體積液相中的濃度相等時(shí)，1ml頂空氣相當(dāng)于500ul原液的進(jìn)樣量；

　　6、 色譜溶劑峰很小，甚至*消失；

　　7、 由于所分析的樣品全部是揮發(fā)性的，即使色譜柱比較長(zhǎng)，分析時(shí)間仍比較短，柱溫很少使用高溫；

　　8、 對(duì)于揮發(fā)性大的組分，因其蒸氣壓高，在氣相中的含量較其他組分高，提高了揮發(fā)性組分的檢測(cè)靈敏度。動(dòng)態(tài)頂空法因具有富集功能而實(shí)現(xiàn)了更高的檢測(cè)靈敏度，適用于痕量組分的分析。

　　9、 自動(dòng)閥和定量取樣管以及樣品瓶系統(tǒng)恒溫，因而獲得高的分析重復(fù)性。

　　影響頂空氣相色譜儀的因素

　　(1)加熱溫度的影響：要保證揮發(fā)物質(zhì)從試樣中揮發(fā)出來(lái)，并達(dá)到穩(wěn)定的動(dòng)態(tài)平衡。加熱溫度愈高，逸出的干擾測(cè)定的其他揮發(fā)物質(zhì)越多，選擇合適的溫度，減少干擾。另外，樣品如處于高溫恒溫器里，在室溫下注射會(huì)使沸點(diǎn)較高的組分冷凝。

　　(2)活度系數(shù)的影響：在樣品中加入電解質(zhì)或非電解質(zhì)，可以增大活度系數(shù)有利測(cè)定。

　　(3)壓力的影響：密閉在容器中的樣品氣體在升高溫度下壓力升高，壓力大于外界的大氣壓力，用注射器從容器中抽取樣品，會(huì)造成誤差。

　　(4)空間的影響：上部空間體積要適中，小一點(diǎn)可增大靈敏度，但太小則不易達(dá)到相平衡，且取樣不易均勻。

　　(5)進(jìn)樣器的影響：取樣不能像取液體試樣那樣快，應(yīng)慢慢提起芯焊，并在取樣之前用少許蒸餾水將進(jìn)樣器內(nèi)壁潤(rùn)濕，使壁與芯焊更密合。

　　另外，汽化瓶的大小、取樣量的多少都應(yīng)考慮。